L'ensemble grand canonique μVT
l'ensemble grand canonique:
Le volume V, la température T et le potentiel chimique μ sont constants.
On peut donc imaginer que l'énergie Ei, le nombre de molécules Ni mais aussi la pression peuvent fluctuer autour de valeurs moyennes qu'il s'agit de calculer.
Définition :
la probabilité :
terme dépendant du potentiel chimique du système.
l'expression de la fonction de partition :
l'expression du potentiel thermodynamique :
les grandeurs moyennes :
énergie moyenne :
nombre moyen de molécules :
les dérivées de la fonction de partition :
par rapport au volume pour trouver la pression :
par rapport à la température pour retrouver l'énergie :
Les dérivées secondes
capacité calorifique isochore :
fluctuations de densité :
