Initiation à la thermodynamique moléculaire pour le génie des procédés

Définitions fondamentales de l'ensemble NVU : fonction de partition et potentiel thermodynamique

DéfinitionFonction de partition de l'ensemble micro-canonique NVU

On appelle fonction de partition la fonction qui décrit tous les états du système dans l'ensemble statistique considéré.

  • Pour l'ensemble microcanonique, c'est donc la fonction Ω(N,V,U).

DéfinitionPotentiel thermodynamique de l'ensemble micro-canonique NVU

On appelle potentiel thermodynamique la grandeur qui est le produit de la constante de Boltzmann, kB et du logarithme népérien de la fonction de partition

  • Sachant que nous avons calculé, pour l'ensemble microcanonique, l'entropie S est aussi le potentiel thermodynamique de l'ensemble microcanonique.

Propriétés :

  • le potentiel thermodynamique est une grandeur extensive.

  • le potentiel thermodynamique est maximal à l'équilibre thermodynamique.

Remarques :

  • Pour l'ensemble microcanonique, ces propriétés concernent l'entropie S et elles sont en accord avec l'interprétation de l'entropie et de l'état d'équilibre.

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